Kwas sulfenowy - Sulfenic acid
Kwasu sulfenowego jest siarkoorganiczne związek i kwasy tlenowe o ogólnym wzorze R S O H . Jest pierwszym członkiem rodziny siarkoorganiczne oxoacids, które obejmują również kwasy sulfinowe i kwasy sulfonowe , R S O 2 H , a R S O 3 H , odpowiednio. Podstawowym elementem szeregu kwasów sulfenowych z R = H jest tionadtlenek wodoru .
Nieruchomości
W przeciwieństwie do sulfinowe i kwasy sulfonowe, prostych kwasów sulfenowego, takie jak kwas methanesulfenic, CH 3 SOH są bardzo reaktywne, a nie mogą być izolowane w roztworze. W fazie gazowej czas życia kwasu metanosulfenowego wynosi około jednej minuty. Struktura w fazie gazowej z kwasem methanesulfenic stwierdzono za pomocą spektroskopii w reaktorze mikrofalowym ( spektroskopii obrotowa ), aby być CH 3 , -S-O-H. Kwasy sulfenowe mogą być stabilizowane poprzez efekty steryczne, które zapobiegają kondensacji kwasu sulfenowego z samym sobą do tworzenia tiosulfinianów RS(O)SR, takich jak allicyna z czosnku . Dzięki zastosowaniu krystalografii rentgenowskiej wykazano, że struktura takich stabilizowanych kwasów sulfenowych to R–S–O–H. Stabilna zawadą przestrzenną kwasu sulfenowego, kwas 1-triptycenesulfenic Stwierdzono mieć p K 12,5 i O-H energii obligacji dysocjacji (BDE) 71,9 ± 0,3 kcal / mol, co może być porównane z AP K A ≥14 i O–H BDE ~88 kcal/mol dla (walencyjnych) izoelektronowych wodoronadtlenków , R O O H .
Formacja i występowanie
W naturze
Kwasy sulfenowe powstają w wyniku enzymatycznego rozkładu alliiny i związków pokrewnych po uszkodzeniu tkanek czosnku , cebuli i innych roślin z rodzaju Allium . Kwas 1-propenosulfenowy, powstający podczas krojenia cebuli, jest szybko przekształcany przez drugi enzym, syntazę czynnika łzawiącego, dając syn- propano- S- tlenek . Uważa się, że kwas 2-propenosulfenowy, powstały z allicyny , jest odpowiedzialny za silne działanie przeciwutleniające czosnku. Spektrometria masowa ze źródłem jonów DART została wykorzystana do identyfikacji 2-propenosulfenu powstającego podczas krojenia lub miażdżenia czosnku oraz do wykazania, że ten kwas sulfenowy ma żywotność krótszą niż jedna sekunda. Sugeruje się, że aktywność farmakologiczna niektórych leków, takich jak omeprazol , esomeprazol , tiklopidyna , klopidogrel i prasugrel, obejmuje związki pośrednie kwasu sulfenowego. Sugeruje się, że utlenienie reszt cysteiny w białku do odpowiednich białek kwasów sulfenowych jest ważne w transdukcji sygnału za pośrednictwem redoks .
Ligandy Sulfenate bazie znajdują się na miejscu aktywnym z hydratazami nitrylowych . Jako nukleofil atakujący nitryl proponuje się grupę S- O .
W gotowaniu
Kwas sulfenowy wchodzi w skład szeregu reakcji chemicznych zachodzących podczas krojenia cebuli. Gruczoły łzowe są podrażnione przez końcowy produkt reakcji, syn-Propanethial-S-tlenek , powodujący łzy.
Chemia organiczna
Sulfotlenki mogą podlegać eliminacji termicznej poprzez mechanizm E i dając alkeny i kwasy sulfenowe:
- RS (O) CH 2 CH 2 R → RSOH + CH 2 = CHR '
Inne związki sulfenylowe
Przedrostek sulfenyl w nomenklaturze organicznej oznacza grupę RS (R H). Jednym z przykładów jest metan chlorek sulfenylu , CH 3 Sci.
Estry sulfonianowe mają wzór RSOR′. Powstają w wyniku reakcji chlorków sulfenylu z alkoholami. Estry sulfonianowe są produktami pośrednimi w przegrupowaniu Mislowa-Evansa sulfotlenków allilowych. Sulfonamidy mają wzór RSNR ' 2 .