Amidy metali - Metal amides

Amidy metali (nazwa systematyczna azanidki metali ) to klasa związków koordynacyjnych składających się z centrum metalicznego z ligandami amidowymi w postaci NR 2 − . Ligandy amidowe mają dwie pary elektronów dostępne do wiązania. W zasadzie mogą być terminalne lub pomostowe. W tych dwóch przykładach ligandy dimetyloamidowe są zarówno pomostowe, jak i końcowe:

W praktyce duże ligandy amidowe mają mniejszą tendencję do mostkowania. Ligandy amidowe mogą uczestniczyć w wiązaniu π metal-ligand, dając kompleks z centrum metalu współpłaszczyznowym z azotem i podstawnikami. Bis(trimetylosililo)amidy metali tworzą znaczącą podkategorię związków metali z grupy amidów. Związki te wydają się być dyskretne i rozpuszczalne w rozpuszczalnikach organicznych.

Amidy metali alkalicznych

Główne artykuły: litu , amidek sodu i amidek potasu

Amidy litu są najważniejszymi amidami, ponieważ można je łatwo wytwarzać z n-butylolitu i odpowiedniej aminy oraz są bardziej stabilne i rozpuszczalne niż inne analogi metali alkalicznych. Amidy potasu wytwarza się przez transmetalację amidów litu t-butanolanem potasu (patrz także zasada Schlossera ) lub w reakcji aminy z potasem , wodorkiem potasu , n-butylopotasem lub benzylopotasem .

Amidy metali alkalicznych, MNH 2 (M = Li, Na, K) są dostępne w handlu. Amidek sodu (znany również jako amid sodowy) jest syntetyzowany z metalicznego sodu i amoniaku za pomocą katalizatora azotanu żelazowego . Związek sodu jest biały, ale obecność metalicznego żelaza powoduje, że materiał handlowy staje się szary.

2 Na + 2NH 3 → 2 NaNH 2 + H 2

Diizopropyloamid litu jest popularną nienukleofilową zasadą stosowaną w syntezie organicznej . W przeciwieństwie do wielu innych zasad, steryczna masa uniemożliwia tej zasadzie działanie jako nukleofil. Jest dostępny w handlu, zwykle w postaci roztworu w heksanie. Można go łatwo wytworzyć z n-butylolitu i diizopropyloaminy .

Kompleksy metali przejściowych

Wczesne amidy metali przejściowych można wytwarzać traktując bezwodny chlorek metalu odczynnikami w postaci amidu alkalicznego lub dwoma równoważnikami aminy, przy czym drugi równoważnik działa jako zasada:

MCl n + n LiNR 2 → M(NR 2 ) n + n LiCl
MCl n + 2n HNR 2 → M(NR 2 ) n + n HNR 2 ·HCl

Kompleksy amidów metali przejściowych można wytwarzać przez:

Z dwoma podstawnikami organicznymi, amidy pochodzące od amin drugorzędowych mogą być ligandami o dużej objętości.

Struktura kompleksu azotkowo-amidowego NMo(N(t-Bu)(C 6 H 3 Me 2 ) 3 .

Amidy jako półprodukty

Amidy metali przejściowych są produktami pośrednimi w indukowanej zasadą podstawieniu kompleksów aminowych metali przejściowych . Tak więc mechanizm Sn1CB do wypierania chlorku z chlorku chloropentaminokobaltu przez wodorotlenek przebiega poprzez amidowy związek pośredni:

[Co(NH 3 ) 5 Cl] 2+ + OH − → [Co(NH 3 ) 4 (NH 2 )] 2+ + H 2 O + Cl −
[Co (NH 3 ) 4 NH 2 ] 2+ + H 2 O → [Co (NH 3 ) 5 OH] 2+

Zobacz też

Bibliografia

  1. ^ Ouzounis, K.; Riffel, H.; Hess, H.; Kohler, U.; Weidlein, J. (1983). "Dimethylaminoalane H 3 N Al [N (CH 3 ) 2 ] n , gdzie n = 1, 2, 3 Kristallstrukturen und Molekülspektren". Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie . 504 (9): 67-76. doi : 10.1002/zaac.19835040909 .
  2. ^ Waggoner, KM; Olmstead, MM; Moc, PP (1990). „Strukturalna i spektroskopowa charakterystyka związków [Al(NMe2)3]2, [Ga(NMe2)3]2, [(Me2N)2Al{μ-N(H)1-Ad}]2 (1-Ad = 1 -adamantanyl) i [{Me(μ-NPh2)Al}2NPh(μ-C6H4)]". Wielościan . 9 (2-3): 257-263. doi : 10.1016/S0277-5387(00)80578-1 .
  3. ^ Michael Lappert , Andrey Protchenko, Philip Power, Alexandra Seeber (2009). „2. Amidy metali alkalicznych”. Chemia metali amidowych . John Wiley & Synowie. Numer ISBN 978-0-470-74037-8.CS1 maint: wiele nazwisk: lista autorów ( link )
  4. ^ Bergstrom, FW (1955). „Amidek sodu” . Syntezy organiczne .; Tom zbiorowy , 3 , s. 778
  5. ^ Greenlee, KW; Henne, AL; Ferneliusz, W. Conard (1946). „Amidek sodu”. Inorg. Syntezator. Syntezy nieorganiczne. 2 : 128–135. doi : 10.1002/9780470132333.ch38 . Numer ISBN 978-0-470-13233-3.
  6. ^ B John F. Hartwig (2009). „4. Ligandy kowalencyjne (typu X) związane wiązaniami metal-heteroatom”. Chemia metali organotransmisji: od wiązania do katalizy . Uniwersyteckie książki naukowe. Numer ISBN 1-891389-53-X.
  7. ^ Curley, JJ; kucharz, TR; Reece, SY; Müllera, P.; Cummins, CC (2008). „Światło na rozszczepianie azotu: cechy strukturalne, chemia redoks i fotochemia kluczowego pośredniego kompleksu azotowego mostkującego”. Czasopismo Amerykańskiego Towarzystwa Chemicznego . 130 : 9394-9405. doi : 10.1021/ja8002638 .
  8. ^ GL Miessler i DA Tarr „Chemia nieorganiczna” 3. wydanie, wydawca Pearson/Prentice Hall, ISBN  0-13-035471-6 .