Jest uważana za jedną z najlepszych greckich tenisistek ery otwartej, wygrywając pięć tytułów singlowych i trzy tytuły deblowe na WTA Tour . W 2003 roku dotarła do finału gry podwójnej w mieszance Australian Open , czyniąc ją pierwszą grecką zawodniczką, która dotarła do finału Wielkiego Szlema. Jej najwyższy ranking singli to światowy numer 14, co czyni ją jedyną tenisistką z Grecji, która znalazła się w pierwszej dwudziestce aż do Marii Sakkari w lutym 2020 r. Żaden tenisista nie osiągnął tego, dopóki Stefanos Tsitsipas nie osiągnął 15. miejsca w sierpniu 2018 r. pokonując Justine Henin w pierwszej rundzie mistrzostw Wimbledonu 2005 , została pierwszą zawodniczką , która pokonała panującego mistrza French Open w pierwszej rundzie Wimbledonu .
Daniilidou rozpoczął karierę zawodową w 1996 roku , będąc w finale swojego pierwszego turnieju ITF , ledwo mając 14 lat. Swój pierwszy ranking osiągnął w 1998 roku, kończąc w tym roku jako światowy numer 294. W 2001 roku znalazła się w pierwszej setce występ w trzeciej rundzie US Open .
Rok 2002 był najlepszym rokiem w karierze Daniilidou, kończąc go na 22. miejscu na świecie. Swój pierwszy tytuł w karierze WTA zdobyła na Mistrzostwach Rosmalen , pokonując Amélie Mauresmo , Elenę Dementievę i Henina; i po raz pierwszy dotarł do czwartej rundy turnieju wielkoszlemowego na Wimbledonie . Pod koniec roku dotarła do swojego drugiego finału WTA na Brasil Open , pokonując po drodze Monikę Seles , ale przegrała z Anastasią Myskiną .
Daniilidou rozpoczął rok 2003, zdobywając swój drugi tytuł WTA na Auckland Open i awansując do czwartej rundy Australian Open , w wyniku którego po raz pierwszy znalazła się w pierwszej dwudziestce, osiągając 14 miejsce w karierze po German Open . Dotarła także do półfinału Paris Indoors i DFS Classic .
Daniilidou z powodzeniem obroniła swój tytuł w Auckland w 2004, jej trzeci tytuł singli WTA. Doszła do półfinału prestiżowego Miami Open , pokonując po drodze Jennifer Capriati . Później w tym samym roku wyrównała swój najlepszy występ w Grand Slam na US Open , osiągając czwartą rundę.
2005 był stosunkowo słabym rokiem dla Daniilidou, stając się pierwszym od 2001 roku, w którym nie zdobyła tytułu. Wywołała jednak ogromne zdenerwowanie na Wimbledonie , pokonując panującą mistrzynię French Open, Justine Henin . Po raz pierwszy mistrz French Open przegrał w pierwszej rundzie Wimbledonu. Przyniosło to również koniec 24-meczowej passy zwycięstw Henina, której początki sięgają początku sezonu ceglastego. Daniilidou ostatecznie przegrał w trzeciej rundzie, jej najlepszy występ wielkoszlemowy w tym roku. Doszła także do półfinału turnieju WTA niższego poziomu w Portoroz w Słowenii.
W 2006 roku nieco wyzdrowiała, wróciła do pierwszej pięćdziesiątki i wygrała swój czwarty tytuł WTA w turnieju singlowym Korea Open . Doszła również do półfinału Ordina Open i pozostała w pierwszej 50-tce w 2007 roku, a jej najlepszym wynikiem był półfinał na Connecticut Open , gdzie pokonała Dinarę Safinę w ćwierćfinale po uratowaniu punktu meczowego.
2008 był sezonem dla Daniilidou, który opuścił prawie pół roku z powodu kontuzji prawego kolana. Wygrała swój piąty i ostatni tytuł singlowy WTA na Hobart International , ale opuściła kilka miesięcy wydarzeń z marca. Wróciła na Letnie Igrzyska Olimpijskie w sierpniu, ale nie wygrała meczu do końca sezonu, ostatecznie kończąc rok poza pierwszą setką po raz pierwszy od 2000 roku.