Prawo Cassie - Cassie's law
Prawo Cassie lub równanie Cassie opisuje skutecznych kąta zwilżania θ C dla cieczy o chemicznie powierzchni heterogenicznej, to znaczy na powierzchnię materiału kompozytowego składającego się z różnych właściwościach chemicznych, to znaczy nie jednolity w całym tekście. Kąty zwilżania są ważne, ponieważ określają ilościowo zwilżalność powierzchni , charakter oddziaływań międzycząsteczkowych ciało stałe-ciecz. Prawo Cassiego jest zarezerwowane dla sytuacji, gdy ciecz całkowicie pokrywa zarówno gładkie, jak i szorstkie, niejednorodne powierzchnie.
Bardziej regułą niż prawem, formuła spotykana w literaturze dla dwóch materiałów jest;
gdzie a to kąt zwilżania dla części 1 z frakcjonowanej powierzchni obszaru i 2 z frakcjonowanej powierzchni materiału kompozytowego, odpowiednio. Jeśli istnieje więcej niż dwa materiały, to równanie jest skalowane do ogólnej postaci;
, z .
Cassie-Baxter
Prawo Cassie nabiera szczególnego znaczenia, gdy niejednorodna powierzchnia jest ośrodkiem porowatym . teraz przedstawia powierzchnię bryły i szczeliny powietrzne, tak że powierzchnia nie jest już całkowicie mokra. Powietrze tworzy kąt zwilżania i ponieważ = , równanie redukuje się do:
, czyli równanie Cassie-Baxtera .
Niestety terminy Cassie i Cassie-Baxter są często używane zamiennie, ale nie należy ich mylić. Równanie Cassie-Baxtera jest bardziej powszechne w naturze i skupia się na „ niepełnym pokryciu” powierzchni tylko przez ciecz. W stanie Cassie-Baxter ciecze leżą na nierównościach, co powoduje powstawanie kieszeni powietrznych, które są ograniczone między powierzchnią a cieczą.
Jednorodne powierzchnie
Równanie Cassie-Baxtera nie ogranicza się tylko do chemicznie niejednorodnych powierzchni, ponieważ powietrze w porowatych jednorodnych powierzchniach czyni system niejednorodnym. Jeśli jednak ciecz wniknie w rowki, powierzchnia powróci do jednorodności i żadne z poprzednich równań nie będzie mogło być zastosowane. W tym przypadku ciecz jest w stanie Wenzela , rządzonym przez oddzielne równanie. Przejścia między stanem Cassie-Baxtera a stanem Wenzela mogą mieć miejsce, gdy na powierzchnię cieczy zostaną zastosowane bodźce zewnętrzne, takie jak ciśnienie lub wibracje.
Początek równania
Kiedy kropla cieczy wchodzi w interakcję z powierzchnią ciała stałego, jej zachowaniem steruje napięcie powierzchniowe i energia. Kropelka cieczy może rozprzestrzeniać się w nieskończoność lub może osadzać się na powierzchni jak kulisty kapelusz, w którym występuje kąt zwilżania.
Definiowanie jako swobodnej zmiany energii na jednostkę powierzchni spowodowanej rozprowadzaniem cieczy,
w którym , to jest w obszarze frakcyjnej z dwóch różnych materiałów na powierzchni heterogenicznej i i międzyfazowe pomiędzy napięcia stałego, powietrza i cieczy.
Kąt zwilżania powierzchni niejednorodnej jest określony wzorem,
, z napięciem międzyfazowym między cieczą a powietrzem.
Kąt zwilżania podany równaniem Younga wynosi,
W ten sposób podstawiając pierwsze wyrażenie do równania Younga, dochodzimy do prawa Cassiego dla powierzchni niejednorodnych,
Historia prawa Cassie
Prawo Younga
Badania nad kątem zwilżania pomiędzy cieczą a powierzchnią ciała stałego rozpoczęto w 1805 roku Thomas Young . Równanie Younga
odzwierciedla względną siłę oddziaływania między napięciami powierzchniowymi w trójfazowym kontakcie i jest stosunkiem geometrycznym między energią uzyskaną podczas tworzenia powierzchni jednostkowej granicy faz ciało stałe-ciecz do energii wymaganej do utworzenia granicy faz ciecz-powietrze. Jednak równanie Younga działa tylko dla idealnych i rzeczywistych powierzchni iw praktyce większość powierzchni jest mikroskopijnie chropowata .
Stan Wenzel
W 1936 r. Robert Wenzel zmodyfikował równanie Younga w celu uwzględnienia chropowatych jednorodnych powierzchni i wprowadzono parametr zdefiniowany jako stosunek rzeczywistej powierzchni bryły do jej nominalnej. Znany jako równanie Wenzela,
pokazuje, że pozorny kąt zwilżania, kąt mierzony podczas doraźnej kontroli, zwiększy się, jeśli powierzchnia będzie chropowata. Wiadomo, że ciecze o kącie zwilżania są w stanie Wenzela .
Stan Cassie-Baxter
Pojęcie chropowatości wpływającej na kąt zwilżania zostało rozszerzone przez Cassie i Baxtera w 1944 roku, kiedy skupili się na ośrodkach porowatych, w których ciecz nie penetruje rowków na chropowatej powierzchni i pozostawia szczeliny powietrzne. Opracowali równanie Cassie-Baxtera;
, czasami pisane jako miejsce , w którym się stało .
Prawo Cassie
W 1948 Cassie udoskonaliła to dla dwóch materiałów o różnej chemii zarówno na gładkich, jak i chropowatych powierzchniach, co dało wspomniane wcześniej prawo Cassie
Argumenty i niespójności
Po odkryciu powierzchni superhydrofobowych w przyrodzie i zwiększeniu ich zastosowania w przemyśle, badanie kątów zwilżania i zwilżania zostało szeroko przeanalizowane. Niektórzy twierdzą, że równania Cassie są bardziej przypadkowe niż fakty, ponieważ twierdzi się, że nacisk nie powinien być kładziony na ułamkowe obszary kontaktu, ale w rzeczywistości na zachowanie cieczy w trójfazowej linii kontaktowej. Nie argumentują, że nigdy nie używają równań Wenzela i Cassie-Baxtera, ale że „powinny być używane ze świadomością ich wad”. Jednak debata toczy się dalej, ponieważ argument ten został oceniony i skrytykowany, wyciągając wniosek, że kąty zwilżania na powierzchniach można opisać równaniami Cassie i Cassie-Baxtera, pod warunkiem, że frakcja powierzchni i parametry chropowatości zostaną ponownie zinterpretowane, aby przyjąć lokalne wartości odpowiednie dla kropli . To dlatego prawo Cassie jest właściwie bardziej regułą.
Przykłady
Powszechnie uważa się, że hydrofobowość obiektów biologicznych wynika z równania Cassie-Baxtera. Jeżeli woda ma kąt zwilżania pomiędzy , to powierzchnia jest klasyfikowana jako hydrofilowa, podczas gdy powierzchnia wytwarzająca kąt zwilżania pomiędzy jest hydrofobowa. W szczególnych przypadkach, gdy kąt zwilżania wynosi , jest to określane jako superhydrofobowe.
Efekt lotosu
Jednym z przykładów superhydrofobowej powierzchni w naturze jest liść lotosu . Liście lotosu mają typowy kąt zwilżania , bardzo niską przyczepność do wody dzięki minimalnym obszarom kontaktu i właściwości samooczyszczania, które charakteryzuje równanie Cassie-Baxtera. Mikroskopijna architektura liścia lotosu oznacza, że woda nie wniknie w nanofałdy na powierzchni, pozostawiając kieszenie powietrzne poniżej. Kropelki wody zostają zawieszone w stanie Cassie-Baxter i są w stanie stoczyć się z liścia, zbierając brud, tym samym oczyszczając liść.
Pióra
Reżim zwilżania Cassie-Baxtera wyjaśnia również właściwości hydrofobowe piór (piór) ptaka. Pióro składa się z topograficznej sieci „zadziorów i zadziorów” oraz kropli, która jest osadzona na tych osadach w stanie kompozytu ciało stałe-ciecz-powietrze, który nie zwilża się, w którym uwięzione są maleńkie kieszenie powietrzne.